Stanovení herbicidů s karboxylovou funkční skupinou technikou LC-MS/MS

Skupina herbicidů s karboxylovou funkční skupinou („kyselé herbicidy“) tvoří skupinu analytů se specifickými fyzikálně-chemickými vlastnostmi. Analýzu v rámci multireziduálních metod komplikuje skutečnost, že velká část těchto kyselin tvoří pevné vazby na složky matrice, přičemž i tyto vázané formy mohou být zahrnuty do definice rezidua.
Tato práce se zabývá dvěma úkoly: (i) optimalizace stanovení analytů pomocí kapalinové chromatografie ve spojení s tandemovým hmotnostním spektrometrem (LC-MS/MS) a (ii) modifikace extrakční metody QuEChERS tak, aby poskytla spolehlivou kontrolu legislativních limitů. Vzhledem k tomu, že analyty ionizují v pozitivním i negativním módu elektrospreje, byla LC-MS/MS analýza rozdělena na dvě samostatná měření, čímž bylo dosaženo lepší citlivosti, zejména díky odlišným mobilním fázím. Pro extrakci byly zkoušeny čtyři varianty QuEChERS metody: originální, originální po snížení pH vzorku, s octanovým a citrátovým pufrem. Výtěžnosti u originální metody bez úpravy pH byly nízké (<60 %), zatímco při pufrovaných variantách se výrazně zvýšily, nejlepších výsledků ale bylo dosaženo po okyselení vzorku a následné extrakci originální variantou QuEChERS Před extrakci byla následně zavedena alkalická hydrolýza k uvolnění vázaných forem kyselin z vazeb s matricí.